Как задать картинку в DataGrid в определенном случае

Как это делается с автоматической генерацией ячеек - я не знаю, но знаю как делается без нее.

Сейчас будет много вопросов, но я постараюсь прокомментировать сложные моменты.

Полная разметка окошка с ручной разметкой колонок для DataGrid.

<Window x:Class="Students_Book_3._0.prepodupravPE"
        xmlns="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml/presentation"
        xmlns:x="http://schemas.microsoft.com/winfx/2006/xaml"
        xmlns:d="http://schemas.microsoft.com/expression/blend/2008"
        xmlns:mc="http://schemas.openxmlformats.org/markup-compatibility/2006"
        xmlns:local="clr-namespace:Students_Book_3._0"
        mc:Ignorable="d"
        Title="prepodupravPE" Height="450" Width="800" Loaded="Window_Loaded">
    <Window.Background>
        <SolidColorBrush Color="DarkViolet"/>
    </Window.Background>
    <Grid Margin="10">
        <Grid.RowDefinitions>
            <RowDefinition Height="Auto"/>
            <RowDefinition Height="10"/>
            <RowDefinition/>
        </Grid.RowDefinitions>
        <DockPanel>
            <ComboBox Width="120" SelectionChanged="ComboBox_SelectionChanged"/>
            <Button Content="Поиск" Padding="10,5" Margin="10,0,0,0"/>
            <Button Content="Добавить" HorizontalAlignment="Right" Padding="10,5"/>
        </DockPanel>
        <DataGrid ItemsSource="{Binding Students.StudentList}" Grid.Row="2" Background="#AA000000" SelectionChanged="grid_SelectionChanged" CanUserAddRows="False" AutoGenerateColumns="False">
            <DataGrid.Columns>
                <DataGridTextColumn Header="ID" Binding="{Binding Id}"/>
                <DataGridTextColumn Header="ФИО" Width="*" Binding="{Binding Fio}"/>
                <DataGridTemplateColumn Header="Фото">
                    <DataGridTemplateColumn.CellTemplate>
                        <DataTemplate>
                            <Image Source="{Binding PhotoPath}" MaxWidth="70" MaxHeight="70"/>
                        </DataTemplate>
                    </DataGridTemplateColumn.CellTemplate>
                </DataGridTemplateColumn>
                <DataGridTemplateColumn Header="Специфик">
                    <DataGridTemplateColumn.CellTemplate>
                        <DataTemplate>
                            <ItemsControl ItemsSource="{Binding Specifications}"/>
                        </DataTemplate>
                    </DataGridTemplateColumn.CellTemplate>
                </DataGridTemplateColumn>
                <DataGridTemplateColumn Header="Группа">
                    <DataGridTemplateColumn.CellTemplate>
                        <DataTemplate>
                            <ItemsControl ItemsSource="{Binding Groups}"/>
                        </DataTemplate>
                    </DataGridTemplateColumn.CellTemplate>
                </DataGridTemplateColumn>
                <DataGridTemplateColumn Header="Родители" Width="*">
                    <DataGridTemplateColumn.CellTemplate>
                        <DataTemplate>
                            <ItemsControl ItemsSource="{Binding Parents}">
                                <ItemsControl.ItemTemplate>
                                    <DataTemplate>
                                        <StackPanel Orientation="Horizontal">
                                            <TextBlock Text="{Binding Type}"/>
                                            <TextBlock Text=" "/>
                                            <TextBlock Text="{Binding Fio}"/>
                                            <TextBlock Text=" ("/>
                                            <TextBlock Text="{Binding Phone}"/>
                                            <TextBlock Text=")"/>
                                        </StackPanel>
                                    </DataTemplate>
                                </ItemsControl.ItemTemplate>
                            </ItemsControl>
                        </DataTemplate>
                    </DataGridTemplateColumn.CellTemplate>
                </DataGridTemplateColumn>
            </DataGrid.Columns>
        </DataGrid>
    </Grid>
</Window>

Я исправил результаты вашей барьбы с разметкой, убрал ViewBox, сделал "резиновую" табличку (попробуйте поизменять размер окна).

Для использования Binding я назначил DataContext окна на сам класс окна. Вообще, так не делается, и опытные программисты используют шаблон программирования MVVM (это ссылка на документацию, но можно найти про это много материалов на русском, в том числе здесь, на StackOverflow). Но я позаимствовал оттуда применение INotifyPropertyChanged интерфейса. Суть его в том, что вместо того, чтобы назначать какое-либо свойство контролу, вы делаете наоборот - привязывете свойство контрола к свойству в классе, на который указывает DataContext, через Binding. При этом имя x:Name контролу больше не требуется, так как нет больше нужды к нему обращаться. А в коде, вы просто присваиваете свойству значение, как обычной переменной, и контрол это сразу увидит и обновит свой внешний вид.

Для обычных свойств используют вызов события PropertyChanged. Для коллекций вместо List можно использовать ObservableCollection, что в принципе то же самое, только внутри себя вызывает событие CollectionChanged, на которое все контролы с ItemsSource умеют реагировать. Удобно, не так ли?

А вот и весь код.

public partial class prepodupravPE : Window, INotifyPropertyChanged
{
    private Students _students;
    public static string StartupPath { get; } = AppDomain.CurrentDomain.BaseDirectory;
    // В .NET Core возможно это работать не будет, но у вас же .NET Framework?
    // Думаю, не сложно будет найти как получить путь к программе для .NET Core в этом случае. 

    public Students Students
    {
        get => _students;
        set
        {
            _students = value;
            OnPropertyChanged();
        }
    }
    public prepodupravPE()
    {
        InitializeComponent();
        DataContext = this; // вот эта штука важная
    }

    private void Window_Loaded(object sender, RoutedEventArgs e)
    {
        using (StreamReader sr = new StreamReader("declor/ConfigurationS.sb"))
        {
            XmlSerializer serializer = new XmlSerializer(typeof(Students));
            Students = (Students)serializer.Deserialize(sr);
        }
    }

    private void ComboBox_SelectionChanged(object sender, SelectionChangedEventArgs e)
    {

    }

    private void grid_SelectionChanged(object sender, SelectionChangedEventArgs e)
    {

    }

    public event PropertyChangedEventHandler PropertyChanged;
    protected virtual void OnPropertyChanged([CallerMemberName]string propertyName = null)
    => PropertyChanged?.Invoke(this, new PropertyChangedEventArgs(propertyName));
}

Так как ваш XML был очень сложный, я его упростил, сделал так, чтобы одинаковые свойства были размечены в файле списками. Что-то где-то переименовал, изучайте.

<?xml version="1.0" encoding="utf-8"?>
<students>
  <student>
    <id>1</id>
    <name>Данила</name>
    <otch>Тычоевич</otch>
    <fam>Крейзив</fam>
    <photo>declor/photo1.jpg</photo>
    <date>16.10.2007</date>
    <specifications>
      <specification>EV3</specification>
      <specification>EV3</specification>
    </specifications>
    <groups>
      <group>КМ-02</group>
      <group>КМ-01</group>
    </groups>
    <balances>
      <balance>320</balance>
      <balance>280</balance>
    </balances>
    <colvozanats>
      <colvozanat>0</colvozanat>
      <colvozanat>0</colvozanat>
    </colvozanats>
    <poseshs>
      <posesh>14</posesh>
      <posesh>0</posesh>
    </poseshs>
    <oplatas>
      <oplata>10</oplata>
      <oplata>15</oplata>
    </oplatas>
    <school>0</school>
    <ballys>
      <bally>0</bally>
      <bally>0</bally>
    </ballys>
    <prepod>Качалов Сергей Олегович</prepod>
    <regdate>29.01.2020</regdate>
    <status>Активен</status>
    <skidos>0</skidos>
    <parents>
      <parent>
        <type>Маман</type>
        <fio>Что-то Тут</fio>
        <phone>88001006868</phone>
      </parent>
      <parent>
        <type>Папан</type>
        <fio>Что-то Тут</fio>
        <phone>88001007575</phone>
      </parent>
      <parent>
        <type>Бабан</type>
        <fio>Что-то Тут</fio>
        <phone>88001008383</phone>
      </parent>
      <parent>
        <type>Дедан</type>
        <fio>Вин Ни Пух</fio>
        <phone>88001001010</phone>
      </parent>
    </parents>
    <lastcheng>88001001010</lastcheng>
    <sessions>
      <session>
        <nachalo>00:00:00</nachalo>
        <konec>00:00:00</konec>
        <time>00:00:00</time>
        <obshtime>00:00:00</obshtime>
        <babkizachas>0</babkizachas>
      </session>
      <session>
        <nachalo>00:00:00</nachalo>
        <konec>00:00:00</konec>
        <time>00:00:00</time>
        <obshtime>00:00:00</obshtime>
        <babkizachas>0</babkizachas>
      </session>
      <session>
        <nachalo>00:00:00</nachalo>
        <konec>00:00:00</konec>
        <time>00:00:00</time>
        <obshtime>00:00:00</obshtime>
        <babkizachas>0</babkizachas>
      </session>
      <session>
        <nachalo>00:00:00</nachalo>
        <konec>00:00:00</konec>
        <time>00:00:00</time>
        <obshtime>00:00:00</obshtime>
        <babkizachas>0</babkizachas>
      </session>
      <session>
        <nachalo>00:00:00</nachalo>
        <konec>00:00:00</konec>
        <time>00:00:00</time>
        <obshtime>00:00:00</obshtime>
        <babkizachas>0</babkizachas>
      </session>
    </sessions>
    <payments>
      <payment>
        <amount>10</amount>
        <date>01.01.2019</date>
      </payment>
      <payment>
        <amount>20</amount>
        <date>01.01.2020</date>
      </payment>
    </payments>
  </student>
  <student>
    <id>1</id>
    <name>Иван</name>
    <otch>Иванович</otch>
    <fam>Иванов</fam>
    <photo>declor/photo2.jpg</photo>
    <date>16.10.2007</date>
    <specifications>
      <specification>EV3</specification>
      <specification>EV3</specification>
    </specifications>
    <groups>
      <group>КМ-02</group>
      <group>КМ-01</group>
    </groups>
    <balances>
      <balance>320</balance>
      <balance>280</balance>
    </balances>
    <colvozanats>
      <colvozanat>0</colvozanat>
      <colvozanat>0</colvozanat>
    </colvozanats>
    <poseshs>
      <posesh>14</posesh>
      <posesh>0</posesh>
    </poseshs>
    <oplatas>
      <oplata>10</oplata>
      <oplata>15</oplata>
    </oplatas>
    <school>0</school>
    <ballys>
      <bally>0</bally>
      <bally>0</bally>
    </ballys>
    <prepod>Качалов Сергей Олегович</prepod>
    <regdate>29.01.2020</regdate>
    <status>Активен</status>
    <skidos>0</skidos>
    <parents>
      <parent>
        <type>Маман</type>
        <fio>Что-то Тут</fio>
        <phone>88001006868</phone>
      </parent>
      <parent>
        <type>Папан</type>
        <fio>Что-то Тут</fio>
        <phone>88001007575</phone>
      </parent>
      <parent>
        <type>Бабан</type>
        <fio>Что-то Тут</fio>
        <phone>88001008383</phone>
      </parent>
      <parent>
        <type>Дедан</type>
        <fio>Вин Ни Пух</fio>
        <phone>88001001010</phone>
      </parent>
    </parents>
    <lastcheng>88001001010</lastcheng>
    <sessions>
      <session>
        <nachalo>00:00:00</nachalo>
        <konec>00:00:00</konec>
        <time>00:00:00</time>
        <obshtime>00:00:00</obshtime>
        <babkizachas>0</babkizachas>
      </session>
      <session>
        <nachalo>00:00:00</nachalo>
        <konec>00:00:00</konec>
        <time>00:00:00</time>
        <obshtime>00:00:00</obshtime>
        <babkizachas>0</babkizachas>
      </session>
      <session>
        <nachalo>00:00:00</nachalo>
        <konec>00:00:00</konec>
        <time>00:00:00</time>
        <obshtime>00:00:00</obshtime>
        <babkizachas>0</babkizachas>
      </session>
      <session>
        <nachalo>00:00:00</nachalo>
        <konec>00:00:00</konec>
        <time>00:00:00</time>
        <obshtime>00:00:00</obshtime>
        <babkizachas>0</babkizachas>
      </session>
      <session>
        <nachalo>00:00:00</nachalo>
        <konec>00:00:00</konec>
        <time>00:00:00</time>
        <obshtime>00:00:00</obshtime>
        <babkizachas>0</babkizachas>
      </session>
    </sessions>
    <payments>
      <payment>
        <amount>10</amount>
        <date>01.01.2019</date>
      </payment>
      <payment>
        <amount>20</amount>
        <date>01.01.2020</date>
      </payment>
    </payments>
  </student>
</students>

Я уверен, что у вас получится с использованием таких же приемов, что применил я при разметке XML, еще его упростить, превратив его в что-то более древовидное и интуитивно понятное. Смысл иерархии здесь в том, что объекты, импользуемые в программе для доступа к данным полностью повторяют структуру XML и наоборот, это позволяет грузить и сохранять XML буквально двумя строчками кода.

А вот и данные (не пугайтесь, я не вручную это писал, мне помог вот этот сайт, но то что он выдал, я немного оптимизировал, попробуйте поскармливать ему разные XML файлы и посмотрите на результат)

Важно: Старайтесь не хранить дублирующие друг друга данные, на пример ФИО и Фамилию+Имя+Отчество отдельно, ниже показано, как я делаю из трех свойств одно.

public class Parent
{
    [XmlElement("type")]
    public string Type { get; set; }
    [XmlElement("fio")]
    public string Fio { get; set; }
    [XmlElement("phone")]
    public string Phone { get; set; }
}

public class Session
{
    [XmlElement("nachalo")]
    public string Nachalo { get; set; }
    [XmlElement("konec")]
    public string Konec { get; set; }
    [XmlElement("time")]
    public string Time { get; set; }
    [XmlElement("obshtime")]
    public string Obshtime { get; set; }
    [XmlElement("babkizachas")]
    public string Babkizachas { get; set; }
}

public class Payment
{
    [XmlElement("amount")]
    public string Amount { get; set; }
    [XmlElement("date")]
    public string Date { get; set; }
}

public class Student
{
    [XmlIgnore]
    public string PhotoPath => prepodupravPE.StartupPath + Photo;

    [XmlIgnore]
    public string Fio => Fam + " " + Name + " " + Otch;

    [XmlElement("id")]
    public int Id { get; set; }

    [XmlElement("name")]
    public string Name { get; set; }

    [XmlElement("otch")]
    public string Otch { get; set; }

    [XmlElement("fam")]
    public string Fam { get; set; }

    [XmlElement("photo")]
    public string Photo { get; set; }

    [XmlElement("date")]
    public string Date { get; set; }

    [XmlArray("specifications")]
    [XmlArrayItem("specification", typeof(string))]
    public List<string> Specifications { get; set; }

    [XmlArray("groups")]
    [XmlArrayItem("group", typeof(string))]
    public List<string> Groups { get; set; }

    [XmlArray("balances")]
    [XmlArrayItem("balance", typeof(string))]
    public List<string> Balances { get; set; }

    [XmlArray("colvozanats")]
    [XmlArrayItem("colvozanat", typeof(string))]
    public List<string> Colvozanats { get; set; }

    [XmlArray("poseshs")]
    [XmlArrayItem("posesh", typeof(string))]
    public List<string> Poseshs { get; set; }

    [XmlArray("oplatas")]
    [XmlArrayItem("oplata", typeof(string))]
    public List<string> Oplatas { get; set; }

    [XmlElement("school")]
    public string School { get; set; }

    [XmlArray("ballys")]
    [XmlArrayItem("bally", typeof(string))]
    public List<string> Ballys { get; set; }

    [XmlElement("prepod")]
    public string Prepod { get; set; }

    [XmlElement("regdate")]
    public string Regdate { get; set; }

    [XmlElement("status")]
    public string Status { get; set; }

    [XmlElement("skidos")]
    public string Skidos { get; set; }

    [XmlArray("parents")]
    [XmlArrayItem("parent", typeof(Parent))]
    public List<Parent> Parents { get; set; }

    [XmlElement("lastcheng")]
    public string Lastcheng { get; set; }

    [XmlArray("sessions")]
    [XmlArrayItem("session", typeof(Session))]
    public List<Session> Sessions { get; set; }

    [XmlArray("payments")]
    [XmlArrayItem("payment",typeof(Payment))]
    public List<Payment> Payments { get; set; }
}

[XmlRoot("students")]
public class Students
{
    [XmlElement("student")]
    public List<Student> StudentList { get; set; }
}

Картинки нужно положить по тому пути относительно программы, по которому указано в XML файле выше. Успехов!