Как сгенерировать приватный ключ ETH?

Этот ключ - всего-лишь последовательность из 32 случайных байт, записанных в шестнадцатеричном виде.

Random rnd = new Random();
string key = string.Concat(Enumerable.Range(0, 32)
    .Select(_ => rnd.Next(0, 256).ToString("x2")));
Console.WriteLine(key);

a54caa9fe9057d4a42a75bd75ed1d5c44597c76d8b630324b4e38d821583511e

Ну или для параноиков есть такой вариант

byte[] bytes = new byte[32];
using (RNGCryptoServiceProvider rnd = new RNGCryptoServiceProvider())
    rnd.GetBytes(bytes);
string key = string.Concat(bytes.Select(x => x.ToString("x2")));
Console.WriteLine(key);

a8bb1c78402d7050f88c14ed4d923820d8c5aa531205ef3a0f7b5e9784298e44

Если уж совсем по канонам пойти, то есть такой пример.

Here is the complete source file.

Генерация ключа Ethereum основана на эллиптической кривой ecp256k1. По сути приватный ключ это случайное число записанное в 16ричном виде.