Что лучше использовать для рассылки писем?

Лучше всё же использовать базу данных, тот же MySQL, т.к. структурированные данные всегда будут лучше неразберихи в текстовом файле, да и гораздо эффективнее и удобнее в плане поиска и других операций с данными. Если не хотите реляционную базу данных - можете попробовать MongoDB.