Как одной кнопке задать очередность выполнения функций? Чтобы при каждом нажатии выполнялась новая функция. Python

Можно добавить счётчик нажатия кнопки или через простую глобальную переменную или через переменную tkinter IntVar. Затем увеличивать этот счётчик по нажатию кнопки и в зависимости от его значения выполнять ту или иную функцию.

from tkinter import Tk, Button, IntVar
from PIL import Image
root = Tk()
root.title("GUI на Python")
root.geometry("300x250")

count = IntVar()
def on_click():
    count.set(count.get() + 1)
    return commend1() if count.get() % 2 else commend2()

def commend1():
    img = Image.open(r'qr.png')
    img.show()

def commend2():
    img = Image.open(r'2.jpg')
    img.show()

btn = Button(root,  command=on_click)
btn.pack()
root.mainloop()

Если команды нужно выполнять по порядку и бесконечно, то можно их функции поместить в список и через itertools.cycle получить бесконечный генератор

Пример:

import itertools

from tkinter import Tk, Button


def command1():
    print('command1')

def command2():
    print('command2')

def command3():
    print('command3')

cycled_commands = itertools.cycle([command1, command2, command3])

root = Tk()
root.title("GUI на Python")
root.geometry("300x250")

def on_click():
    command = next(cycled_commands)
    return command()

btn = Button(root, text="Run commands", command=on_click)
btn.pack()
root.mainloop()